تكون ارتباط جزيئات الإيثيلين لتشكيل البولي إيثيلين عن طريق إضافة رابطة كوفالن بين جزيئات الإيثيلين. في هذه العملية، يتم فتح حلقة الإيثيلين للإضافة الجزيئية مكونة رابطة C-C جديدة بين الوحدات الأساسية للبولي إيثيلين. وبعد عدة تكرارات لهذه العملية، يتشكل سلسلة طويلة من وحدات الإيثيلين المتصلة ببعضها البعض لتكوين البولي إيثيلين.
